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1%碳化硅對高溫鐵水的作用

作者:bzlm時間:2019-06-22

  發(fā)動機缸體缸蓋是結(jié)構(gòu)復(fù)雜、壁厚不均勻鑄件,鑄造性能的好壞直接影響到鑄件質(zhì)量。在鑄件生產(chǎn)過程中熔化工藝是非常關(guān)鍵的一個環(huán)節(jié),鑄件質(zhì)量和力學性能是否符合要求、鑄件成本是否得到良好的控制跟熔化配料及合金加入量密切相關(guān)。為提高鑄件的性能和降低成本,合理選擇化學成分、優(yōu)化爐料配比、鐵液過熱靜置、改善孕育處理以及優(yōu)化合金元素含量等工藝是生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)鑄件。降低生產(chǎn)成本的關(guān)鍵措施。本文就發(fā)動機缸體缸蓋熔煉有關(guān)的工藝改進措施總結(jié)如下,供探討。
1 原工藝生產(chǎn)條件及存在問題
筆者公司生產(chǎn)的康明斯系列柴油機發(fā)動機缸體缸蓋鑄件(不鑲缸套)重 50~250 kg,平均壁厚為5 mm,材質(zhì)HT250。要求本體抗拉強度≥207 MPa,硬度179-241 HB,鑄件不允許有砂眼、渣眼、縮松、裂紋等缺陷。
采用10噸中頻感應(yīng)電爐熔化鐵液,過熱溫度為 1 510~1 530 ℃。2012年前,配料時生鐵:廢鋼:回爐料為5:2:3,熔煉時在中頻爐底部1/3處隨爐料加入50 kg未經(jīng)過高溫煅燒的普通增碳劑,熔化過程中加入Si、Cu、Mn、Cr、Sn元素,出爐時加入硅鋇孕育劑進行孕育處理,澆注時加入硅鍶孕育劑隨流孕育,澆注時間為18~22 s。
原工藝生產(chǎn)的缸體缸蓋熔煉時生鐵及合金加入比例大,生產(chǎn)成本高,鑄件組織粗大,A型石墨大小通常在3級左右,鑄件本體強度及硬度散差大,鑄件精加工表面RZ>15,鑄件機械加工性能差,氣密性試驗時鑄件泄露率在2%以上,客戶抱怨大。因此,優(yōu)化熔化工藝,改善鑄件力學性能,提高鑄件基體組織的致密性、改善鑄件加工性能、降低生產(chǎn)成本成為筆者公司近年來面臨的重點課題。
2 優(yōu)化發(fā)動機缸體缸蓋熔化工藝的幾種措施
2.1 高溫石墨化增碳劑+廢鋼的合成鑄鐵熔煉工藝
生鐵中存在具有遺傳性的過共晶石墨,在熔化時,碳原子在原始石墨上生長造成石墨粗大且大小不均勻,石墨尖頭的應(yīng)力集中效應(yīng),降低了鑄件的力學性能。因此以生鐵為主的配料工藝,即使加入較高的合金元素,鑄件本體強度偏低,硬度偏高。隨著合成鑄鐵技術(shù)在鑄造行業(yè)推廣應(yīng)用,筆者公司自2012年起成功試驗推廣“廢鋼+高溫石墨化增碳劑+少量生鐵”的合成鑄鐵工藝,代替了“生鐵+普通增碳劑+廢鋼+合金”原生產(chǎn)工藝,生鐵:廢鋼:回爐料=0.5:6.5:3,選用經(jīng)過高溫石墨化處理的晶體型增碳劑增碳,每爐分批加入150 kg。
采用合成鑄鐵工藝,消除了生鐵中粗大石墨的遺傳性,石墨大小為4~5級,石墨形態(tài)得到改善,使石墨分布更均勻,同時降低了鑄件的縮松傾向,改善了鑄件的加工性能。
2.2 鐵液的過熱靜置
在一定范圍內(nèi)提高鐵液的過熱溫度,延長高溫靜置時間,能使石墨細化,基體組織細密,抗拉強度提高;若進一步提高過熱溫度,鐵液的形核能力下降,石墨形態(tài)變差,甚至出現(xiàn)自由滲碳體,使得強度性能范圍下降,因此存在一個“臨界溫度”。一般認為,普通灰鑄鐵的臨界溫度1 500~1 550 ℃左右[1]。筆者公司采用過熱溫度1 510~1 530 ℃生產(chǎn)發(fā)動機缸體缸蓋,高溫靜置5~10 min,石墨形態(tài)得到改善,本體強度及穩(wěn)定性得到提高。由于高溫靜置和長時間鐵液保溫會造成碳的損失及形核核心的減少,在鐵液出爐時加入0.03%~0.06%增碳劑(粒度0.3~0.8 mm)進行預(yù)處理,增加鐵液的形核核心,并起到一定的孕育作用。
2.3 孕育處理及孕育劑的選用
對于灰鑄鐵,孕育的實質(zhì)是借助孕育劑去影響鐵液的共晶反應(yīng),良好的孕育處理是灰鑄鐵獲得細小均勻的A型石墨、消除碳化物及過冷組織,減少斷面敏感性及硬度散差,改善鑄件力學性能及加工性能的基本保障。
2.3.1 出爐孕育
合成鑄鐵因使用大量的廢鋼及增碳劑,鐵液中氮含量急劇升高,氮元素在鐵液中可成為碳化物的穩(wěn)定劑,促進碳化物的形成,它對石墨生長過程有影響,并能促進珠光體形成[2]。另外氮可使石墨片長度縮短,彎曲程度增加,端部鈍化,共晶團細化和珠光體數(shù)量增多,從而提高其力學性能[3]。但是當鐵液中氮含量達到120~150 ppm時,鑄件將產(chǎn)生枝晶間裂隙狀氮氣孔,氮氣孔缺陷常常與縮松缺陷相混淆,不少鑄造廠將其作為縮松缺陷開展技術(shù)攻關(guān),因判斷錯誤致使措施無效[4]。
鋯在鐵液中能生成ZrC、Al3Zr、ZrN,降低鐵液中的溶解氮,基本消除鑄件的氮氣孔缺陷,同時增加析出和細化奧氏體枝晶,增加石墨結(jié)晶核心促進鐵液石墨化,提高鑄鐵的強度,筆者公司采用合成鑄鐵工藝生產(chǎn)時,出爐孕育選用硅鋇鋯孕育劑,加入量0.25%~0.3%。
2.3.2 隨流孕育
孕育衰退是孕育處理過程不容忽視的問題,相比出爐孕育,隨流孕育鐵液溫度較低且孕育時間延后,從而明顯減少孕育衰退現(xiàn)象,提高孕育效果。對致密性要求高的發(fā)動機缸體缸蓋灰鑄鐵件,一般選擇0.05%~0.1%的硅鍶孕育劑。硅鍶孕育劑能夠有效促進共晶石墨化、減少鐵液的白口,但不顯著增加共晶團數(shù),不增加鐵液的縮松傾向,對降低鑄件滲漏具有顯著的作用。
 
筆者公司2008年以前采用出爐孕育加倒包孕育兩種孕育方式,孕育劑均為硅鋇,生產(chǎn)的康明斯4B缸蓋,滲漏廢品率高達10%左右,后采用硅鍶隨流孕育后,滲漏廢品率降至3.52%,對比數(shù)據(jù)見表2。
 
2.4 SiC在爐料中的應(yīng)用
碳化硅是一種硅基生核劑,熔點達2 700 ℃,在鐵液中不熔化,按SiC+Fe=FeSi+C(非平衡石墨)熔融于鐵液,式中SiC里的Si與Fe結(jié)合,余下的C即非平衡石墨,作為石墨析出的核心[5]。并且碳化硅還是很好的脫氧劑,灰鑄鐵、球墨鑄鐵和可鍛鑄鐵都是通過SiC+FeO=Si+Fe+CO這個反應(yīng),用SiC來降低渣中FeO和MnO的含量[6],從而凈化鐵液,減少爐壁氧化,延長爐壁壽命,而且碳化硅可以達到增硅、增碳的目的。
碳化硅是一種具有“富足核心”美稱的物質(zhì),它作為鑄鐵合金的添加劑,減少了鑄件白口傾向,增強石墨形核能力和增加石墨形核中心,得到數(shù)量適中的共晶團數(shù),形成符合要求的石墨形狀和分布,應(yīng)用了合成鑄鐵熔化工藝后,爐料中廢鋼比例過高引起鐵液核心數(shù)過少時,碳化硅的成核效應(yīng)可起到關(guān)鍵的作用[7]。筆者通過不加碳化硅和加入1%碳化硅兩種熔化工藝對鑄件金相組織(缸體缸筒部位)進行比較,見圖1。由圖1可以看出,熔煉時加入一定量的碳化硅對提高冶金質(zhì)量、改善石墨形態(tài)有明顯的效果。

(a)不加碳化硅  100×

(b)加入1%碳化硅  100×
圖1 缸體鑄件的金相組織
2.5 合金元素的選擇及加入量
灰鑄鐵的金屬爐料一般由生鐵、廢鋼、回爐料和合金元素組成,眾所周知,合金元素有促進珠光體,強化基體組織,提高鑄件力學性能和使用性能的作用。一般認為,鑄鐵中除碳和鐵外,有意加入的金屬元素均作為合金元素。筆者公司生產(chǎn)發(fā)動機缸體缸蓋加入的合金元素有Si、Cu、Mn、Cr、Sn,合金元素加入量超過一定范圍后對鐵液質(zhì)量及鑄件強度會產(chǎn)生負面影響,并且隨著合金元素加入量的增加,生產(chǎn)成本相應(yīng)提高。所以在采用了合成鑄鐵技術(shù)、應(yīng)用了碳化硅和硅鋇鋯孕育劑基礎(chǔ)上,適當降低合金的比例是節(jié)省材料、降低生產(chǎn)成本的重要途徑,也是降低鐵液收縮傾向、改善鑄件加工性能的關(guān)鍵因素。
2.5.1 硅
鑄鐵中的硅由原鐵液硅和孕育增硅組成。資料指出,生產(chǎn)灰鑄鐵時,孕育劑帶進鐵液中硅的質(zhì)量分數(shù)不大于0.3%[8]。一定條件下,每種孕育劑都有其最佳加入量。過多的使用孕育劑不會帶來更大的孕育效果,反而浪費孕育劑、降低鐵液溫度、增加鑄件的收縮及氣孔和夾渣等缺陷。孕育不足,鐵液中有效的形核核心過少,鐵液過冷傾向及過冷石墨增加。
硅是強烈促進石墨化的元素,是鑄鐵中的主要組元,硅強烈削弱Fe-C結(jié)合鍵,明顯擴大TEG~TEM區(qū)間以及顯著提高TEG三個方面影響石墨的析出,故硅比碳有更強的石墨化能力。文獻指出,當w(Si)<1.2%,即使將碳量升高至w(C)>3.5%也難獲得完全的灰口凝固[9]。因此,孕育前原鐵液必須要有一定的硅含量,其可來自生鐵、熔煉過程中隨爐料加入的硅鐵或碳化硅。原鐵液中硅含量取決于鑄件大小及結(jié)構(gòu),一般認為,冷卻速度相對較快的汽油機缸體缸蓋鑄件,原鐵液中硅含量要求相對較高,而冷卻速度相對較慢的柴油機缸體缸蓋原鐵液中硅相對要低。通過試驗對比,在相同孕育量(0.3%硅鋇鋯出爐孕育和0.05%硅鍶隨流孕育)、相同碳化硅用量及相同合金含量條件下,w(C)=3.2%~3.35%之間時,原鐵液中硅從1.4%增加到2.0%,碳化物及鐵素體減少,石墨長度變長,滲漏傾向增加。如表3所示。

由此可知,在同等孕育條件下,原鐵液中硅對灰鑄鐵石墨等級具有一定的影響,筆者公司生產(chǎn)的康明斯柴油機缸體缸蓋鑄件,原鐵液硅控制在1.6%~1.7%。
2.5.2 錳
錳是阻礙石墨化、促進碳化物形成的元素,在鑄鐵生產(chǎn)中Mn和S同時存在,Mn、S對灰鑄鐵組織和性能的影響取決于是否發(fā)生化學反應(yīng)生成MnS,MnS在鐵液中是形成石墨的核心,間接起到促進石墨化的作用,因此錳對石墨化的影響是不強烈的。錳與硫化合所起的作用是以“錳硫比”來決定的,Mn=1.7S+0.3或者Mn=3.3S,灰鑄鐵鐵液中w(S)的適宜范圍是0.08%~0.12%,硫含量為0.02%與硫含量為0.1%的石墨形態(tài)相比,隨著硫含量增加,石墨長度變短,端部鈍化、形態(tài)彎曲[10]。筆者公司現(xiàn)在S的比例是0.1%~0.12%,由公式可得出,Mn的比例范圍應(yīng)該保持在0.47%~0.504%;另外由Mn-S溶度積曲線[11]看出,碳當量為4.0%,S為0.1%~0.12%時,Mn為0.45%~0.5%。
因此,根據(jù)以上兩點論證以錳在0.5%左右的比例進行試驗驗證。試驗結(jié)果如表4。

  表4 錳含量與缸體性能的數(shù)據(jù)

原工藝硫含量為0.10%~0.12%,錳含量為0.7%~0.9%,將錳含量降至0.5%左右時,試驗表明,鑄件的本體強度并沒有降低,反而有升高的趨勢,所以控制錳的含量在0.46%~0.55%之間。如果加入的錳量過高,一方面,隨著錳量增加,與Mn結(jié)合的S就多,使鐵液中自由w(S)量降低。S被大量消耗后,石墨會變得平順,長度變長,端部的鈍化效果變差;另一方面過量的錳會形成MnS夾雜物,大量MnS夾雜物,一部分會成為石墨的晶核,另一部分則發(fā)生聚集,形成局部密集的MnS排列,Mn強化基體的合金化作用被MnS的不利影響壓制,降低了灰鑄鐵性能。但是錳含量也不是越低越好,錳含量太低,會使鐵液氧化傾向增大,流動性變差,收縮傾向增加[10]。
2.5.3 鉻
鉻鐵是高熔點的正偏析元素,具有很強的形成碳化物的能力,加入到原鐵液中,w(Cr)量上限不要超過0.35%[10]。當鉻含量偏高時,易促進晶界碳化物形成,灰鑄鐵中的碳化物除分布在共晶團間外,有時還分布在共晶團內(nèi)的蜂窩結(jié)構(gòu)中。因為蜂窩內(nèi)存在有殘余液體,凝固較晚,如果碳化物形成元素被推移到鑄件中心,將在鑄件斷面中心部生成大量萊氏體,并分布于初生奧氏體枝晶中。此時,鑄件內(nèi)部會形成白口凝固,出現(xiàn)反白口現(xiàn)象[12]。相對于銅和錫,鉻鐵價格低,且顯著促進珠光體,使珠光體內(nèi)的滲碳體片層變?yōu)楹辖饾B碳體(Fe,Cr)3C,提高鑄件的強韌性和耐磨性,為了提高力學性能、減少鑄件滲漏風險,筆者公司生產(chǎn)的缸體缸蓋加入鉻鐵比例控制在0.16%~0.23%。
2.5.4 銅
銅加入鐵液中主要產(chǎn)生兩方面作用。一方面,銅是一種促進珠光體形成的反偏析元素,銅的加入可起到增加和穩(wěn)定基體中珠光體組織的作用;另一方面,銅又是一種微弱促進石墨化的元素,可部分抵消鉻元素增大白口傾向的不利影響,有利于保證鐵液的鑄造工藝性能。
銅對灰鑄鐵的抗拉強度、屈服強度、應(yīng)力彈性模量的影響基本一致。當加入0.5%銅時,會增加抗拉強度、屈服強度,使彈性模量上升;銅含量為0.8%時,強度最高;超過0.8%時,隨著含銅量的增加,鑄鐵的強度和沖擊韌性都降低[13](圖3)。

圖3 銅對灰鑄鐵抗拉強度、抗彎強度和沖擊韌性的影響
從圖3可以看出,銅含量為0.5%~0.8%時,強度和沖擊韌性變化微小,故選擇銅含量為0.5%左右進行試驗驗證。經(jīng)多次試驗驗證,發(fā)動機缸體缸蓋銅的比例控制在0.45%~0.56%,符合鑄件的力學性能。
2.5.5 錫
錫是低熔點的反偏析元素,鑄鐵中加入錫元素可以增加珠光體含量,細化共晶團及珠光體,促進厚壁處的珠光體數(shù)量,但不會使薄壁處出現(xiàn)白口,降低斷面的敏感性?;诣T鐵中加入0.03%~0.12%錫時,可獲得鑄態(tài)珠光體組織,但珠光體數(shù)量很多的鑄鐵,加入Sn元素,效果不明顯[14]。一般的w(Sn)加入量在0.02%~0.04%,過高,有可能會使材料變脆[10]。筆者公司以錫在0.03%~0.05%進行試驗驗證,試驗效果見表5。
表5 錫含量與缸體性能的數(shù)據(jù)
 
康明斯缸體缸蓋鑄件要求本體強度≥207 MPa,錫含量為0.03%~0.05%,鑄件力學性能完全滿足技術(shù)要求。通過試驗統(tǒng)計,當錫含量≥0.05%時,其對力學性能的改善效果不明顯。
2.5.6 分析討論
文獻指出,兩種以上合金元素的配合使用,用一種合金元素和另一種合金元素配合,防止另一種合金元素易產(chǎn)生白口傾向及生成碳化物的可能[15]。筆者公司生產(chǎn)缸體缸蓋加入的合金元素錳、鉻是正偏析元素,偏離石墨偏析于晶界,硅、銅、錫是反偏析元素,吸附于石墨[16],為了克服元素偏析的不利影響,熔煉時同時添加正、反偏析元素,利用其綜合性能,得到希望的珠光體組織和力學性能。
3 經(jīng)濟效益分析
3.1 合成鑄鐵的應(yīng)用取得經(jīng)濟效益
采用合成鑄鐵工藝,利用生鐵和廢鋼的價差,可降低主材成本。生鐵中含一定的碳(約4.3%)、硅(約1.2%),因此生產(chǎn)合成鑄鐵時需要補加一定量的增碳劑和硅鐵,每噸鐵液增加成本225元,當生鐵和廢鋼單噸采購成本價差為480元時,經(jīng)測算每噸鑄件降低主材成本約200元,采用廢鋼代替生鐵的合成鑄鐵熔煉方式有明顯的經(jīng)濟效益。
3.2 低合金化降低主材成本
通過采用合成鑄鐵工藝,合理設(shè)計合金元素的加入量,降低了發(fā)動機缸體缸蓋的主材成本,每噸降低成本200元左右(以缸體為例),數(shù)據(jù)見表6-表7,若一年生產(chǎn)25 000 t鑄件,直接經(jīng)濟效益將近500萬元。
表6 B缸體低合金化后每噸降低的成本數(shù)據(jù)
 

  
3.3 質(zhì)量成本
通過優(yōu)化熔化工藝、采取措施后,發(fā)動機缸體缸蓋的滲漏率從2%降低到1%以下,經(jīng)過一段時間驗證,滲漏廢品率很穩(wěn)定。若一年生產(chǎn)發(fā)動機15萬臺,一年就可以減少廢品將近1 500臺,降低質(zhì)量成本200余萬元。
4 結(jié)論
(1)采用合成鑄鐵技術(shù)生產(chǎn)灰鑄鐵的過程中,消除了石墨粗大帶來的遺傳效應(yīng),提高了鑄件硬度的均勻性,減少了縮松傾向,細化了石墨,改善了鑄件的切削加工性能。使用經(jīng)過高溫石墨化的增碳劑是生產(chǎn)合成鑄鐵的關(guān)鍵所在。
(2)碳化硅的使用增加了石墨形核能力,減少了白口傾向,提高了鑄件的抗拉強度。
(3)廢鋼用量增大后,使用硅鋇鋯孕育劑,可抑制孕育衰退減少氮氣孔。
(4)合理設(shè)計合金元素的加入量,大幅度降低了生產(chǎn)成本及質(zhì)量成本,降低客戶抱怨度,提高了企業(yè)的競爭力。

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