材料熱處理在中國有悠久的歷史。與世界其他地區(qū)相比,中國古代熱處理技術(shù)的發(fā)展有明顯的區(qū)域特色,在某些方面中國的熱處理技術(shù)落后于其它地區(qū),但也有許多發(fā)明和技術(shù)在世界熱處理史上處于遙遙領(lǐng)先的地位,其中不少成果還傳播到了世界各地,對(duì)世界熱處理技術(shù)的進(jìn)步起到了直接的促進(jìn)作用。
我國材料熱處理技術(shù)的發(fā)展,同其它技術(shù)類似,傳統(tǒng)的熱處理技術(shù)經(jīng)歷過從萌芽、建立、發(fā)展、鼎盛到衰弱,最后是現(xiàn)代技術(shù)的引入、消化和發(fā)展的過程。參考我國古代的分期,可以認(rèn)為,在遠(yuǎn)古時(shí)期,我國的熱處理已經(jīng)開始出現(xiàn)萌芽,在上古時(shí)期,我國傳統(tǒng)熱處理技術(shù)開始初步建立;到中古時(shí)期,我國傳統(tǒng)的熱處理技術(shù)進(jìn)一步發(fā)展;在近古時(shí)期,我國傳統(tǒng)熱處理技術(shù)達(dá)到鼎盛,在近現(xiàn)代時(shí)期,我國的傳統(tǒng)熱處理技術(shù)逐漸衰弱,同時(shí)現(xiàn)代技術(shù)開始建立和發(fā)展。
在遠(yuǎn)古時(shí)期,我國的熱處理已經(jīng)出現(xiàn)萌芽。古代熱處理技術(shù)發(fā)展的基礎(chǔ)是火?;鸬睦檬遣荒懿惶岬?。在舊石器時(shí)代,火主要被用于取暖照明烹飪和驅(qū)趕野獸。中國古人類在用火方面素有傳統(tǒng)。最遲在46萬年前的北京猿人時(shí)期,我們的祖先已學(xué)會(huì)了用火。已有的考古資料表明,北京周口店山頂洞人居住的洞穴中發(fā)現(xiàn)的灰燼,是世界公認(rèn)的具有典范的人類用火的最早遺跡之一。中國古代先民將火用于材料熱處理是從新石器時(shí)代開始的。在新石器時(shí)代早期,古代先民在勞動(dòng)和生活中,經(jīng)常與泥土打交道,發(fā)現(xiàn)泥土與適量的水混合后,就會(huì)有粘性和可塑性,可以用手隨意地塑造成各種形狀。泥坯涼干變硬,可盛東西,但泥器怕水。過火的泥坯不怕水,這可能是源于一次偶然的發(fā)現(xiàn)。從此開始,由于火,由于熱處理,使粘土轉(zhuǎn)變?yōu)榻?jīng)久、耐火、耐水的陶器。這是人類自覺進(jìn)行熱處理最早事例。根據(jù)現(xiàn)有考古資料表明,我國陶器出現(xiàn)在距今7千~1萬年以前,它是世界上最早出現(xiàn)的陶器。經(jīng)測(cè)定早期的陶器大都經(jīng)歷750~1000℃溫度左右的熱處理,這使得泥坯中的石英、云母、長石等粘土礦物發(fā)生高溫轉(zhuǎn)變。此后,人們對(duì)陶器的選料和燒成條件不斷實(shí)踐,使我國早期的陶瓷工藝遠(yuǎn)遠(yuǎn)領(lǐng)先于世界其它地區(qū)。普通泥質(zhì)陶具容易破碎,我國先民又發(fā)明了在泥土中加入一定量的砂,由于在粘土中加砂燒制成夾砂陶器,使材質(zhì)的膨脹系數(shù)降低,抗冷熱穩(wěn)定性大大提高。夾砂陶器在很多新石器時(shí)代的遺址均有發(fā)現(xiàn)。
在夏朝和商朝時(shí)期,我國古代先民也開始認(rèn)識(shí)金屬、加工金屬以及冶鑄金屬。人類應(yīng)用銅的歷史可追溯到公元前7250年以前。退火工藝的發(fā)明應(yīng)該說是人類金屬熱處理的開端。研究表明早期的銅及其合金不經(jīng)過退火是不適宜進(jìn)行大形變量加工的。銅及其合金容易發(fā)生加工硬化,中間退火產(chǎn)生再結(jié)晶使銅合金軟化,以便進(jìn)行進(jìn)一步的加工,這一技術(shù)以后廣泛應(yīng)用于制造兵器和生活器具。國外采用鍛造和退火的工藝對(duì)青銅進(jìn)行加工處理很早就已經(jīng)出現(xiàn)。中國古代先民應(yīng)用銅及其合金的歷史要晚于兩河流域。根據(jù)發(fā)掘出的早期器物,有的認(rèn)為我國約于公元前5千年已有冶金術(shù)的萌生。迄今所知的中國最早的金屬遺物是臨潼姜寨屬仰韶文化半坡類型一期遺址發(fā)掘的銅片、管。此外,還有山東大汶口文化遺址出土的距今約6000年的紅銅屑和遼寧建平出自牛河梁紅山文化遺址的紅銅環(huán)等??梢哉J(rèn)為在大約公元前7千年至第三千紀(jì)出現(xiàn)的遠(yuǎn)古的金屬遺物已經(jīng)表明金屬技術(shù)在這塊土地上開始萌生。尤其是公元前3千年后半葉的龍山文化時(shí)期,中國有關(guān)的出土銅器有11類50多件。龍山文化時(shí)期的銅器都屬于刀、錐、鑿、鉆一類的小件工具和飾物,其成形方法用鑄造或鍛造,有的刃具在加工中可能經(jīng)過退火處理。原北京鋼鐵學(xué)院冶金史組對(duì)由甘肅永靖秦魏家遺址出土的約公元前1700年的青銅錐的分析表明,其基體組織為再結(jié)晶固溶體,晶粒粗大,α+δ共析組織沿加工方向變形,很明顯該組織經(jīng)歷過再結(jié)晶退火。古代兵器如劍、戢、斧、戈等,需要進(jìn)行鍛打成鋒刃,為防止鍛造過程中的開裂,須采用鍛間退火處理。“鍛乃矛戈”是商周時(shí)期有關(guān)制作兵器的記載,有效地應(yīng)用退火技術(shù),才能制作出制型復(fù)雜、鋒利異常的寶劍。
退火還在隕石加工中被應(yīng)用。隕鐵實(shí)際上屬高鐵鎳合金。居住在兩河流域的人類從公元前3000多年以前就開始使用這一“天賜”的金屬。為了制造刀具或小件物品,他們采用了退火或鍛造工藝。這是人類最早的鋼鐵熱處理。我國在商周遺址中共發(fā)現(xiàn)了七件隕鐵制品,有經(jīng)過鍛造和退火加工的痕跡。其中年代最久的是1972年河北藁城臺(tái)西村商代遺址出土的屬公元前14世紀(jì)的鐵刃銅鉞。在鐵刃中有高、低鎳層狀組織,確認(rèn)系采用含鎳較高的隕鐵鍛制而成。另有一件是1977年在北京平谷縣劉家河村的商代墓葬中發(fā)現(xiàn)鐵刃銅鉞。其中的鐵刃被鍛造成2毫米左右厚的薄片。這一鐵刃銅鉞明顯是經(jīng)歷過鍛造和退火加工。相比之下,中國的隕鐵加工較兩河流域晚些,這些制品的退火加工是否是中國先民所為,在國際考古學(xué)界仍有爭(zhēng)議。國外有相當(dāng)多的學(xué)者認(rèn)為,這一件物品很有可能是從中東或亞洲其它地區(qū)引入的,他們認(rèn)為中國用鐵歷史較短,在當(dāng)時(shí)還沒有能力進(jìn)行類似的金屬加工。
退火在商代被用于自然金的加工。自然金主要來源于天然金塊和砂金的熔塊。金的早期一個(gè)重要用途是做成很薄的金葉或金片,來裝飾器物。國外早期通常采用冷加工使金片的厚度減到百分之幾毫米。中國出土的金制品多為飾物,如金臂釧、金耳墜、金珥、金葉等,出土的商代遺存中還有相當(dāng)薄的金箔。如安陽大司空殷商墓出土的金箔,其厚度為0.01±0.001mm,經(jīng)原北京鋼鐵學(xué)院冶金史教研室分析,其晶粒大小均勻、晶界平直,認(rèn)為是采用鍛打和退火工藝制成的。由于中國早期在建筑等方面的大面積裝飾需要,促使中國工匠在金箔的加工中應(yīng)用了退火處理。退火的應(yīng)用,使中國商代就擁有金箔。